Вольфрам
Вольфрам или тунгетен, W = 1841 - металлический элемент, открытый в
1781 г. Шееле в минерале тунгетен, который переименован затем в шеелит.
Два испанских химика, братья д'Эльгуайрт (d'Еlнujаrт), в 1788 г.
получили металлической В. из минерала, носящего название волчеца или
также вольфрама, восстановляя углем вольфрамовый ангидрид, причем В.
получается с содержанием углерода. Чистый металл получается при
восстановлении ангидрида водородом (Берцелиус) при накаливании; его
можно получать также, пропуская пары WСI6 над металлическим натрием.
Свойства металлического вольфрама сильно видоизменяются, смотря по
способу получения. Восстановленный водородом из WО3 он представляет
аморфный порошок стального серого цвета; плавится очень трудно:
сплавленный в вольтовой дуге, он обладает блеском стали и твердостью
большею, чем твердость рубина; удельный вес его 19, 129 относительно
воды при 4°; атомная теплоемкость около 6, как и для других элементов.
В. не изменяется на воздухе при обыкновенной температуре, но при
накаливании, в виде порошка, загорается и превращается в ангидрид WО3 ;
медленно соединяется с расплавленной серой, без воспламенения; с
галоидами соединяется при нагревании. При обыкновенной температуре водой
не изменяется, при накаливании в парах ее быстро превращается в смесь
окислов. Действию кислот подвергается весьма слабо или даже вовсе не
подвергается; с концентрированным раствором едких щелочей выделяет
водород, образуя соли вольфрамовой кислоты. С металлами образует сплавы
неопределенного состава, сообщая им большую твердость; сплав железа,
например, даже с малым количеством вольфрама очень тверд, обладает видом
белого чугуна.
группе периодической системы и к той ее подгруппе, в которой находятся
хром, молибден и уран; по всем своим свойствам он занимает среднее
положение между молибденом и ураном. Соединения его относятся к
следующим типам: RХ6 - кислородное WО3, сернистое WS3, хлористое WСI6 ;
низший тип RХ4 также имеет своих представителей; кроме того, существуют
слабо выраженные типы RХ2 и RХ7 , а также известны вещества, относящиеся
одновременно к двум первым типам. Наиболее важные соединения принадлежат
к первому типу. Окисел WО3 является кислотным, образуя соли
преимущественно двух родов, отвечающие вольфрамовой кислоте Н2О. WО3 или
Н2WО4 и метавольфрамовой Н2О. 4WО3. Вольфрамовая кислота способна
соединяться с другими кислотами - борной, кремниевой, фосфорной,
мышьяковой, ванадиевой, платиновой (РтО2, аналогично SiО2), образуя
сложные "комплексные" кислоты, способные образовывать металлические
соли, вполне определенные и хорошо кристаллизующиеся; эта способность
вольфрама имеет место и для молибдена. Комплексные кислоты обладают
важным свойством давать нерастворимые в воде и разведенных кислотах соли
с алкалоидами: фосфорно-вольфрамовая кислота, например, дает осадок с
раствором, содержащим 0,00001 ч. хинина или 0,00002 стрихнина.
Способность соединяться с кислотами находится, очевидно, в связи со
способностью вольфрамовой кислоты полимеризоваться; она обладает большим
частичным весом, что принималось раньше вследствие ее коллоидных свойств
(Грагам) в что недавно подтверждено криокопическими исследованиями
(Сабанеев). Соединения вольфрама с галоидами летучи и обладают
хлорангидридным характером, т. е. они разлагаются очень легко водой при
замене галоида водным остатком или кислородом.