Ванадий
Ванадий (хим. зн. V, атомн. вес 51) - химический элемент, сходный по
соединениям с фосфором и азотом. Соединения В. нередко встречаются, хотя
и в ничтожно малых количествах, в железных рудах и некоторых глинах; при
обработке ванадистых руд железа, В. частью переходит в шлаки, частью
остается при металлическом железе. Как существенная составная часть, В.
содержится, в виде солей ванадиевой кислоты, в некоторых редких
минералах: ванадините, 3Рв3 (VО4)2+РвСl2, фольбортите (основной
ванадиевомедной соли) и др. В. открыт Дель-Рио в 1801 г., в мексиканском
ванадините, затем Зефштремом в шведском железе и ближе изучен
Берцелиусом (1831), а главным образом Роско (1867). Работами последнего
определено истинное положение ванадия в системе химических элементов; по
форме соединений он является аналогом азота и фосфора, но также не мало
имеет сходства с хромом, благодаря близкому с ним атомному весу, так что
Берцелиус и некоторые другие исследователи считали ванадий аналогом
хрома. Вследствие этого ванадиевому ангидриду долгое время придавали
формулу VО3, хотя при таком взгляде непонятным становился изоморфизм
ванадинита с апатитом и пироморфитом (минералами, содержащими, вместо
ванадиевой, фосфорную кислоту). Роско принадлежит честь раскрытия истины
в истории этого запутанного вопроса; исследования его с несомненностью
показали, что его предшественники впали в ошибку: то, что считали
металлическим ванадием, оказалось весьма прочным кислородным соединением
состава VО, крайне трудно восстановляемым, и если придать ванадию
надлежащий атомный вес, то он является аналогом азота и фосфора, т.е.
высшая степень окисления, ванадиевый ангидрид, будет иметь формулу V2О5.
Сообразно с этим, состав и других соединений ванадия должен был
претерпеть существенные изменения: хлористый ванадий прежних
исследователей оказался хлорокисью состава VОСl3, вполне аналогичной
хлорокиси фосфора РОСl3, подобно этой последней, соединение ванадия
представляет летучую жидкость, желтого цвета, кипящую при 127°. В
свободном состоянии ванадий, полученный прокаливанием хлористого ванадия
в струе водорода, представляет светло-серый порошок с металлическим
блеском, уд. веса 5,5. При накаливании на воздухе он постепенно
окисляется до ангидрида V2О5, в сухом хлоре сгорает в четыреххлористое
соединение VС14, в соляной кислоте нерастворим; при нагревании прямо
соединяется с азотом. Ванадиевая кислота обладает слабыми кислотными
свойствами (ангидрид V2О5 растворим как в щелочах, так и в кислотах);
соли ее аналогичны по составу солям фосфорной кислоты (но есть и более
сложные соединения, отвечающие дву- и три-хромовым солям).
Метаванадиевокислый аммоний NН4 VО3, составляет исходный материал для
получения остальных ванадиевых соединений; эта соль представляет
бесцветные кристаллы, нерастворимые в воде, насыщенной нашатырем, чем и
пользуются для выделения ее из растворов; при накаливании она дает
ванадиевый ангидрид (бурое, кристаллическое вещество, мало растворимое в
воде).