Гексаны
Гексаны С6Н14 - углеводороды предельного ряда СnН2n+2, жидкости
бесцветные, со слабым, приятным, эфирным запахом, более легкие, чем
вода. Возможны 5 изомеров, которые и найдены: I. Нормальный Г., СН3.
СН2.СН2.СН2.СН2.СН3 находится в американской нефти, а также среди
продуктов сухой перегонки богхедского в кэннельского каменного угля
(воgнеаd и саnnеl). Способы синтеза: 1) действие металлического натрия
на йодистый пропил: 2 СН3. СН2. СН2J +Nа2 = 2 NаJ + СН3.(СН2)1. СН3
(Вюрц); 2) восстановление водородом in sтатu nаsсеndi йодистого
вторичного гексила СН3.СН2.СН2.СН2.СНJ.СН3 + Н2 = НJ + СН3 (СН2)4. СН3
(Эрденмейер); 3) перегонка пробковой кислоты над баритом С8 Н14 О4 + 2
ВаО = С6 Н14 + 2 ВаСО3 ; 4) электролиз водного раствора смеси калийных
солей уксусной и капроновой кислот. Нормальный Г. кипит при 71°,5, удел.
вес 0,663 при 17°. При действии хлора на Г. получается смесь хлористых,
первичного и вторичного, гексилов (Шорлеммер). Из Г. и брома легко
получается С6 Н12Вr2 (Пелуз, Кагур), а приливая по каплям бром к
кипящему Г. получают вторичный бромистый гексил, СН3. СН2. СН2. СН2.
СНВr. СН3 (Шорлеммер). II. Вторичные Г. : 1) диизопропил или
симметричный тетраметилэтан (СН3)2 СН. СН (СН3)2 получается при действии
натрия на эфирный раствор йодистого изопропила (СН3)2 СНJ + Nа2 = (СН3)2
СН . СН (СН3)2 + 2NаJ (Шорлеммер); восстановлением пинакона
йодисто-водородной кислотой, (СН3)2 С (ОН). С (ОН) (СН3)2 + 4НJ = (СН3)2
СН. СН (СН3)2 + 2 Н2О + 2J2 (Бушарда). Диизопропил получается также
иногда при тех реакциях, где можно ожидать появления нормального Г.,
напр., при прокаливании энантовокислого бария СН3. СН2. СН2. СН2. СН2 .
СН2. СО2Н или при восстановлении маннита йодисто-водородной кислотой,
причем главным продуктом является нормальный Г. Диизопропил кипит при
58°, удел. вес - 0,6701 при 17,5°. При окислении хромовой кислотой дает
уксусную кислоту и углекислоту. 2) Второй вторичный Г. есть
этилизобутил, СН3. СН2. СН2. СН (СН3)2 найден в американской нефти
Варреном. Синтезирован Вюрцем действием металлического натрия на
йодистые этил и изобутил. Точка кипения 62°, удельный вес 0, 7011 при
0°. 3) Третий вторичный Г. метилдиэтилметан (СН3 СН2)2 СН. СН3 получен
при действии металлического натрия на йодистый метил и иодюр деятельного
амилового спирта. Кипит при 60°, оптически недеятелен. III. Третичный Г.
или триметилэтилметан (СН3)2 С (СН2 СН3) получен Горяиновым при действии
цинкэтила на йодистый третичный бутил: Zn (С2 Н5)2 + 2 (СН3)3 СJ = 2
(СН3)3 С (СН2. СН3) + ZnJ2 - жидкость, кипящая при 43° - 48°.