Осмий
Осмий (хим.; Оsмiuм; Оs=190, 3[0=15,96], К. Зейберт, 1891) -
принадлежит к семье платиновых металлов, один из тяжелых членов ее; по
атомному весу он легче иридия, а по удельному Немного тяжелее его. По
всем свойствам он занимает в VIII группе периодической системы место под
железом и рутением; подобно последнему, образует летучий высший окисел
типа RО4, осмиевый ангидрид, который получается весьма легко - при
прямом сжигании металла в кислороде или воздухе, к чему рутений
неспособен. Открыт О. одновременно с иридием (Теннант, 1803), потому что
главный минерал, в котором он находится, есть осмистый иридий,
встречающийся вместе с другими платиновыми металлами и отделяемый от них
весьма легко при обработке царской водкой, в которой он нерастворим.
Способ обработки осмистого иридия: накаливают (Фреми) минерал,
помещенный в фарфоровой трубке, в струе кислорода (или воздуха), который
предварительно пропущен через серную кислоту ради осушения и очищения от
пыли, и уловляют ОsО4 в виде кристаллов в хорошо охлажденном приемнике,
а небольшое количество несгустившегося пара поглощается в другом
приемнике раствором едкого кали. Осмивый ангидрид ОsО4 - большие
бесцветные призмы; при нагревании рукой он делается мягким, как воск,
при 40° плавится, а при l00° кипит, превращаясь в бесцветный пар,
плотность которого 128,4 (Н = 1, при 246°-285° - Девилль и Дебрэ) вполне
подтверждает приведенную формулу, ОsО4 сильно и неприятно пахуч (отсюда
название металла от оsмн - запах) даже при обыкновенной температуре,
напоминая запах хлористой серы; пары его ядовито действуют на глаза и
органы дыхания. Растворимость в воде значительная, хотя растворение
совершается медленно; раствор не имеет кислой реакции и обладает запахом
ангидрида; этот запах пропадает, если прибавить щелочи очевидно,
вследствие образования соли; но осмивая кислота столь слабая кислота,
что вытесняется; в растворе, даже углекислотой, при чем запах ангидрида
снова появляется; соли ее некристалличны и при нагревании ангидрид из
них обыкновенно улетает, за исключением щелочных солей; растворы солей
окрашены в красно-желтый цвет. ОsО4 растворяется в эфире и спирте, но
такие растворы постепенно выделяют металлический О., причем растворитель
окисляется. Вообще ОsО4 легко восстанавливается разными, способными
окисляться веществами, вследствие чего и необходимо при получении его
избегать пыли; по этой же причине осмиевая кислота употребляется для
окрашивания гистологических препаратов в черный цвет (порошкообразным
О.). Если к щелочному (КОН, а также NаОН) раствору ОsО4 прибавить
немного спирта, то происходит разогревание, сопровождаемое появлением
запаха алдегида и изменением красного цвета жидкости в фиолетовый; из
такого раствора спирт осаждает кристаллы осмистокислого калия, состава
К2ОsО4.2Н2О, которые могут быть получены в более крупном виде, если
сильно щелочной раствор ОsО4 смешать с азотистокислым калием и дать
стоять (Фреми). Та же соль получается, особенно при нагревании, и из
раствора ОsО4 просто в избытке крепкого КОН, при чем, конечно, должен
выделиться кислород (Клаус). Соответствующая осмистая кислота Н2ОsО4
получается (Морат и К. Бишин, 1893) при разложении водой калиевой соли в
присутствии спирта и в струе водорода, так как при доступе воздуха
образуется ОsО4; эта кислота обладает цветом сажи и нерастворима в воде;
серная кислота на нее не действует, соляная на холоде слабо действует, а
азотная легко, превращая в ОsО4; способ получения:
неизвестен. Если нагревать металлический О. В струе хлора, то получаются
хлористые соединения - одно более летучее высшего типа ОsСl4, возгон
которого представляет темно-красный порошок, другое, менее летучее,
низшего типа ОsСl2, возгоняющееся в виде темно-зеленых игол. Оба
соединения в небольшом количестве воды растворимы с желтым или зеленым
цветом, но избытком ее разлагаются, при чем образуются осмиевая и
соляная кислоты и металлический О.; вода не производит разложения, если
присутствует хлористый калий, с которым соединения обоих типов дают
двойные соли, напр. ОsСl4.2КСI, которая в порошке по цвету напоминает
сурик или образует темно-бурые октаэдры. Двойная соль особого типа
ОsСl3.3КСl.3Н2О, темно-красные кристаллы, получается, если к раствору
ОsО4 в едком кали прибавить аммиаку (для восстановления) и затем
насытить его соляной кислотой. Соответственные кислородные соединения
ОsО, Оs2О3 и ОsО2 получаются при нагревании солей с содой в токе
углекислоты. В низших типах своих соединений О. играет роль металла. В
парах серы О. горит; растворы хлористых его соединений осаждаются
сероводородом (Берцелиус); из раствора К2ОsО4 сероводород осаждает не
ОsS3, а ОsS2, и в растворе образуется многосернистый калий (Фреми);
Н2ОsО4 легко реагирует с сероводородом - продукт, бурый порошок, имеет
состав Оs2О3S2Н2 (Морат и Вишин) и с серной кислотой выделяет
сероводород; подкисленный соляной кислотой раствор ОsО4 дает при
осаждении сероводородом гидрат ОsS4 - этот осадок нельзя сушить при
высокой температуре, так как при этом он загорается; сернистые
соединения О. нерастворимы ни в щелочах, ни в сернистых соединениях
щелочных металлов или аммония. При действии аммиака на раствор ОsО4 в
едком кали осаждается особая соль, так называемый осмиамовокислый калий
(Фритче и Струве, 1847); она кристаллизуется в светло-желтых октаэдрах и
имеет состав (Жоли, 1891). ОsNО3К, образуясь по уравнению: