Опиум
Опиум (хим.). - Под этим названием в продаже известен высушенный
млечный сок, добываемый из семенных коробочек мака (Рараvеr sомnifеruм).
С химической точки зрения О. представляет смесь весьма многих веществ,
при чем количественные отношения их, по-видимому, изменяются в
зависимости от места происхождения товара. Наиболее важную составную
часть О. представляют алкалоиды (12 - 19%) и меконовая кислота (около
5%); остаток от указанных веществ состоит из меконина, смолистых веществ
(около 11%). клетчатки и частью растворимых, частью нерастворимых в воде
минеральных солей, среди которых , между прочим , находятся сернокислые
соли. До сих пор, из О. выделено 20 алкалоидов. Среди них в
преобладающем количестве находится морфин (8 - 16%) и затем наркотин (2
- 2,5%), количество же всех остальных алкалоидов не превышает 1 - l,5%.
Все эти растительные щелочи, вероятно, представляют производные
бензил-изохинолина или продуктов его распада (гидрокотарнин). Выделены
след. алкалоиды О.: 1) морфин С17Н19NО3 и его производные: кодеин
С18Н21NО3, псев доморфин (С17Н18NО3)2. 2) Алкалоиды, стоящие,
по-видимому, в весьма тесной связи с морфином: лауданин С17Н16NО(ОСН3)3,
лауданидин С17Н16N(ОСН3)3, лауданозин С17Н15N(ОСНЗ)4, кодамин
С18Н19NО2(ОСН3)2 и тебаин С17Н15NО(ОСН3)2 3). Алкалоиды, строение
которых доказано и которые представляют производные бензилизохинолина
или продуктов его распада: наркотин С22Н23NО7, папаверин С21Н21NО4,
нарцеин С23Н29NО9, гидрокотарнин С12Н15NО3. 4) Алкалоиды весьма мало
исследованные для того, чтобы установить их генетическую связь с
предыдущими: криптопин С21Н23NО5 , протопин С20Н19NО5, лантопин
С23Н25NО4, оксинаркотин С22Н23NО8, меконидин С21Н23NО4, гноскопин
С22Н23NО4 ,папаверозин (формула неизвестна) и ксантамин С37Н36N209. Для
выделения главнейших алкалоидов из О. поступают следующим образом:
водный раствор соляно-кислых оснований разбавляют до тех пор, чтобы он
содержал не более 1/6% нарцеина и, прибавив избыток уксусно-натровой
соли, оставляют при обыкновенной темп. на 24 часа. Образовавшийся
осадок, состоящий из солей папаверина и наркотина, растворяют в
разбавленной соляной кислоте, разбавляют водой до образования 1/4%
раствора наркотина и осаждают папаверин красной солью Гмелина. Фильтрат
от первоначального осадка папаверина и наркотина сильно сгущают и
оставляют стоять, при чем осаждается нарцеин. Из жидкости,
отфильтрованной от нарцеина салицилово-натровой солью осаждают
салицилово-кислый тебаин. Далее, салициловую кислоту удаляют из раствора
соляной кислотой и последующим выщелачиванием хлороформом; в кислом же
водном растворе роданистым калием осаждают кодеин и по отфильтровании
последнего - амиком морфин.
кристаллизуется (лучше всего из сивушного масла) в мелких ромбических
призмах с l паем воды, который теряет при 120°, очень трудно растворим в
воде, почти не растворим в эфире и бензоле, довольно хорошо растворяется
в винном и древесном спирте; вращает плоскость поляризации влево;
обладает (в спиртовом растворе) сильно щелочной реакцией и, как
одноатомное основание, образует с кислотами большею частью хорошо
растворимые в воде, хорошо кристаллизующиеся и очень горького вкуса
соли, напр., С17Н19NО3.НСl.3Н2О (шелковистые нити),
(С17Н19NО3)2.Н2SО4.5Н2О, хлороплатинат (С17Н19NО3.НСl)2РтСl4, желтый
осадок, кристаллизующийся из воды с 6Н2О. В то же время морфин
растворяется в едких щелочах, что вместе со способностью его солей
давать синее окрашивание с хлорным железом указывает на присутствие в
нем фенольного характера. Далее, морфин показывает способность
обменивать 2Н на кислотные радикалы при нагревании с кислотами, их
ангидридами и хлорангидридами, образуя напр. с уксусным ангидридом
соединение С11Н17(С2Н3О2)NО3, (Wrigнт, Неssе). При нагревании с иодистым
метилом и этилатом натрия, морфин дает кодеин, который таким образом
представляет метиловый эфир морфина С17Н18(ОСН3)NО2.Н2О (Griмаuх).
Подобным же образом получаются и другие эфиры морфина. При сплавлении с
едким кали морфин дает протокатеховую кислоту и метиламин (Wеrтнеiм,
Ваrтн, Wеidеl), который образуется также, вместе с аммиаком, пирролом,
пиридином и фенантреном, при перегонке морфина с цинковой пылью
(Сеriснтеn, Sснrоттеr). При нагревании морфина (также кодеина) с
хлористым цинком, с крепкой соляной или разбавленной серной кислотой,
получается (Маттнiеssеn, Wrigнт, Мауеr) апоморфин
С17Н17NО2=С17Н19NО3-Н20 (при кодеине и соляной кисл. образуется еще
хлористый метил: С17Н18(ОСН3)NО2+НСl=С17Н17NО2 +СН3Сl + Н2О), основание,
имеющее вид белой аморфной массы и дающее соли, действующие как сильное
рвотное. Морфин окисляется очень легко (в аммиачном растворе) даже прямо
кислородом воздуха, при чем переходит в псевдоморфин (2С17Н19NО3+
0=С34Н36N2О6+Н20), который образуется также при окислении морфина
азотистой кислотой, хамелеоном и (в щелочном растворе) красной солью.
Азотная кислота (70%), окисляя морфин, дает между прочим кислоту
С10Н9NО9, которая при обработке дымящей азотной кислотой образует
пикриновую кислоту С6Н2(ОН)(NО2)3. Легкая окисляемость морфина
обуславливает его восстановительное действие на серебряные растворы и на
иодноватую кислоту, из которой он тотчас выделяет свободный иод, что
применяется как одна из качественных реакций на морфин (Sеrullаs, Duрrе)
и даже служит для количественного его определения колориметрическим
путем (Рrостеr, Sтеin; 1871), растворяя выделившийся иод в хлороформе
или сернистом углероде.
климатом и не слишком большим количеством осадков, но не везде оно
выгодно. В настоящее время оно ведется лишь в Малой Азии, Персии, Индии
и Китае, а в небольших размерах - в Египте и в Европейской Турции. О.,
добываемый во многих местностях Европы (в Вюртемберге, на Рейне, в
Силезии, под Берлином, в Австрии, Франции), в Алжире, Сев. Америке и
Австралии, имеет для торговли лишь ничтожное значение, хотя в общем
европ. О. богаче алкалоидами, чем азиатский. В Малой Азии мак разводится
преимущественно мелкими земледельцами. Одна коробочка мака дает 0,02 гр.
О. Малоазиатский О., производимый в количестве около 300000 кгр. в год,
поступает в торговлю через Смирну и Константинополь и считается лучшим
сортом. Смирнский О. имеет вид сплюснутых или почти шарообразных
лепешек, весом до 0,75 кгр., реже продается брусками, весом в 1-3 кгр. В
свежем состоянии лепешки эти несколько мягки, внутри бледно-коричневого
цвета, и состоят из мелких зерен, которые в разрезе видны простым
глазом; высушенные, они становятся темнее, в изломе блестящего
красно-коричневого цвета. Значительные количества О. идут на
производство морфия и других алкалоидов, всего же больше он
употребляется, как опьяняющее средство, главным образом, курительное, но
О. также едят, проглатывая в виде пилюль. Это особенно распространено на
Востоке, у турок, греков, персов, главным же образом - у китайцев, в
заметной степени также в Сев. Америке и Англии. Турки относятся с
презрением к лицам, которые не курят, а едят О., называя их териакидами.
Мак принадлежит к числу древнейших лекарственных растений; указание на
его снотворное действие восходят к глубокой древности. В Малой Азии он,
по-видимому, разводился уже во времена Гомера. Теофраст знал О. под
названием мнсvniоn. Диоскорид и Плиний также описывают производство О.;
тогда различали sрsх, высушенный сок; из коробочек мака, от мнкwnетоn -
не столь сильнодействующего экстракта всего растения. Арабы, для которых
О. отчасти служил суррогатом запрещенного им вина, распространили О. под
именем Аfiun. В Европе, в средние века, О. или особая кашка с большим
содержанием О. были известны под именем Тнеriака или Тuriаgа, но
употребление его не было распространено. Злоупотребление О., как
возбуждающим средством, впервые распространилось, по-видимому, в Персии.
В Санскрите нет названия для О.; на Востоке повсеместно приняты
названия, производные от греч. sрsх. В Индии культура мака упрочилась
прежде всего в Мальве. В начале ХVI в. О. был в передней Индии весьма
дорог. Китайцы получали в то время из Индии много О., но только как
средство лекарственное; курение О. вошло в Китае в употребление лишь во
второй половине ХVII в. Английская остиндская компания ввела
производство О. в Бенгалии и монополизировала его, а с 1773 г. стала
ввозить О. в Китай, в количествах, постоянно возраставших. В 1820 г.
китайское правительство запретило ввоз О., но это привело лишь к
организации англичанами контрабандной торговли им, наконец, к "войне
из-за О." с Англией. После вторичной войны с Англией китайское
правительство, в силу тянь-цзиньского договора 1858 г., официально
допустило ввоз О., который затем был урегулирован чжи-фуской конвенцией
1870 г., дополненной протоколом 1885 г. В силу последнего, в Китае
взимается с О., сверх таможенной пошлины, лишь однократный заставный
акциз, высший размер которого установлен этим договором. Внутри страны
торговлею О. могут заниматься лишь китайцы. В Индии существуют казенные
фабрики О. в Патне и Газипуре, производящие ежегодно около 40-50000
ящиков О. (по 68 кгр.) В 1873-74 финансовом году в Индии было
произведено 6358495 кгр. опиума, из которых в Китай и другие страны с
китайскими поселенцами вывезено было 6144132 кгр.; две трети этого
производства принадлежат Бенгалии, остальная треть - Бомбею и Мальве. За
последние пять лет вывоз О. из Индии уменьшился, а цены на него
значительно возросли. В 1891-92 финанс. году из Индии вывезено 6182410
кгр. О., на сумму 95622608 рупий, а в 1895-96 г. - лишь 4315155 кгр., на
сумму 84593364 рупий, в том числе 3129382 кгр., на 63538183 рупий, в
Китай и 933196 кгр., на 17293283 рупий, в британские владения на
полуострове Малакке (Sтrаiтs Sеттlемеnтs). Одновременно с этим
замечается поразительно быстрый рост производства О. в Персии, где оно в
последние годы вытесняет даже производство зернового хлеба, который
вследствие этого дорожает. Главными центрами производства О. в Персии
являются Испагань, Иезд и Шираз. Из Персии О. вывозится в Китай и Лондон
через порты Персидского залива, главным образом через Бушир; стоимость
этого вывоза определяют в 20 милл. кран в год. Курительный О. составляет
главный предмет значительной контрабандной торговли Харассана с
Закаспийской областью, Бухарой и Хивой. Наряду с производством О.
усиливается и потребление его населением, и притом не одной только
Персии, но и соседних областей России. С 1853 г. О. производится и в
самом Китае, в количестве 20-30 тысяч ящиков в год. Ввоз опиума в Японию
воспрещен. Начало распространения потребления курительного О. в Англии
относится к 1840-м гг. и совпало с усилением общественного движения в
пользу трезвости. В Северной Америке, помимо китайских поселенцев,
курение О. получило значительное распространение с 1870-х гг.; лишь в
1876 г. оно проникло в крупные города Востока - Чикаго, Сан-Луи,
Нью-Орлеан, позднее в Нью-Йорк. В настоящее время в Соед. Штатах едва ли
существует хоть один город, особенно на Западе, где не было бы
курильщиков О. и специальных для них курилен. В Британской Индии, где
весьма сильно распространено курение конопли, в больших размерах
потребляется и О., но не в виде курения, а в виде еды. Ср. Сорке, "Тне
sеvеn sisтеrs оf slеер" (Л, 1860); Vignет., "Етudе sur l'орiuм" (П.,
1875); Неld,"Lеs аlсаlоidеs dе l'орiuм" (П., 1895); Снrisтliев, "Dеr
indо-вriтisсне Орiuм-наndеl" (Гютерсло, 1878); Каnе, "Орiuм-sмокing in
Амеriса аndl Снinа" (Нью-Йорк, 1881); Wisеlius, "Dе орiuм in
Nеdеrlаndsсн-еn in Вriтisсн-Indiе" (Гаага; 1865); извлечения из
донесений русского консула в Харассане (в "Вестнике Финансов", 1897, ©
5) и итальянского консула в Тегеране (во французском "Моniтеur оffiсiеl
du соммеrсе", 1897, © 734).