Палладий
Палладий [хим. Раllаdiuм, Рd=106] - один из легких членов платиновой
группы металлов, открыт (1803) Волластоном в платиновой руде из
Колумбии. Этот металл встречается почти во всех платиновых рудах (не
более 2%) в виде сплавов с другими металлами, а также в некоторых сортах
золота из Бразилии (5 - 10%); иногда его находят и в почти чистом виде в
форме маленьких октаэдров (Бразилия) или шести угольных табличек (Гарц).
По физическим и химическими свойствам П. очень походит на платину и
потому занимает место в VIII группе периодической системы элементов над
этим. металлом, а из железного ряда ему соответствует никель. Простые
соединения П. принадлежат к низшим, встречающимся в VIII группе, типам
РdХ2 и РdХ4, как. это имеет место и для платины: подобным образом и
соединения никеля проще соединений кобальта и железа; притом для П. тип
РdХ2 наиболее обычен и, кроме того, существует и более низкий тип, РdХ.
крепкой царской водке, но он очень непрочен: простое разбавление
раствора превращает его в хлористый П., РdСI2. Последнее соединение
образуется и при растворении металла в слабой царской водке или в
соляной кислоте при пропускании хлора, при чем получается темно-бурый
раствор; при испарении в экссикаторе, над известью, осаждаются
красно-бурые призмы гидрата РdСl2.2Н2О, при нагревании которого остается
темно-бурая масса безводной соли; она летуча в струе хлора.. При красном
калении происходит разложение с образованием РdСl; это вещество,
растворяясь в воде, распадается на РdСl2 и Рd. Сильное нагревание
приводит к полному разложению. Хлористый П. дает двойные соли, напр.
РdСI2.2КСl. которая кристаллизуется в квадратных призмах; в направлении
главной кристаллографической оси они кажутся красными, а в прочих
направлениях светло-зелеными. Если к раствору РdСI2 прибавить едкой
щелочи, то осаждается гидрат закиси П., растворимый в избытке щелочи и
снова осаждающийся кипячением; с кислотами он дает соответствующие соли,
которые могут быть получены и при растворении металла в кислотах,
способных окислять. Закись П. Рd0 получается при осторожном нагревании
азотнокислой соли Рd(NО3)2; она черного цвета и трудно растворяется в
кислотах. Из прочих солей этого рода следует упомянуть об иодистом и
цианистом П. Иодистый П. РdJ2 получается из раствора РdСl2 действием КJ;
он почти черного цвета и столь трудно растворим, что применяется при
анализе для количественного отделения металла; он содержит одну частицу
кристаллизационной воды, которую теряет при нагревании. Цианистый П.
РdС2N2, желтоватобелый осадок, получается при действии цианистой ртути
на нейтральный раствор РdСl2; он растворим в растворе цианистого калия,
при чем образуется двойная соль РdС2N2.2КСN, кристаллизующаяся с 1 или с
3 частицами воды. Едкий аммоний не осаждает гидрата закиси П. из
растворов его солей. Здесь образуются соли сложных оснований или, смотря
по условиям, палладозамминового ряда Рd(NН3)2Х2 или палладодиамминового
Рd(NН3)4Х2. Хлористый палладозаммин Рd(NН3)2СI2, кристаллизующийся из
воды в виде маленьких желтых октаэдров, получается при кипячении того
красного осадка, который образуется, если смешать на холоду раствор
РdСl2 с малым избытком едкого аммония. Красный осадок есть двойная соль
хлористых П. и палладодиаммина Рd(NН3)4Сl2. РdСl2 при нагревании она
теряет свой цвет и растворяется. Хлористый палладодиаммин Рd(NН3)4Сl2
получается при растворении Рd(NН3)2Сl2 в едком аммонии и кристаллизуется
в виде бесцветных кристаллов, содержащих l частицу кристаллизационной
воды. Действуя окисью серебра на растворы этих солей или едким баритом
на растворы сернокислых солей, получают соответственные основания
Рd(NН3)2(ОН)2 и Рd(NН3)4(ОН)2 растворы которых не обладают (на холоду,
по крайней мере) запахом аммиака и имеют сильные щелочные свойства; при
осторожном испарении, над серной кислотой под колоколом, они осаждаются
в кристаллическом виде. Хлорный П., как уже упомянуто, очень непрочен.
Двойные его соли, отвечающие хлоро-платинатам, прочнее. РdСI4.2КСI,
бурокрасные октаэдры, растворяются в горячей разбавленной соляной
кислоте без разложения, но не растворимы в воде, содержащей КСI, и в
спирте. Соответственная аммонийная соль РdСI4.2NН4СI красного цвета; она
бурно реагирует с аммиаком при выделении азота, превращаясь в двойную
соль низшего типа РdСl2.2NН4Сl; при кипячении с едким натром получается
черный осадок окиси РdО2, при стоянии с щелочью на холоду окись
осаждается в виде желтобурого гидрата, который легко растворяется в
кислотах. При нагревании окись легко превращается в закись.