Салициловая
Салициловая кислота (хим.) С2Н6О3 = С6Н4(ОН).СО2Н - является
представительницей ароматических оксикислот. С. кислота в виде
соединений со спиртами (эфиров) часто встречается в растительном
царстве; так ее эфиры находятся в цветах Sрirеа ulмаriа, в эфирном масле
Gаulтеriа рrосuмвеns и некотор. вересковых (Еriсаесае). Открыта она была
Пириа 1838 г. Этот химик, исследуя продукты распада салицина, глюкозида,
находящегося в корнях и листьях Sаliх неliх, выделил салициловый
альдегид С6Н4(ОН)СНО, который при сплавлении с едким кали, подобно всем
альдегидам, распался на кислоту, которую он и назвал салициловой, и
соответствующий спирт - салитенин. Через год после этого открытия Лёвиг
и Видеман открыли С. кислоту в цветах Sрirеа ulмаriа, а в 1843 г. Кагур
доказал, что главная составная часть гаултерового масла есть С.-этиловый
эфир С6Н4(ОН).СО2С2Н5. Исследования этих ученых касались гл. образом
констатирования присутствия С. кисл. в тех или других продуктах
растительного царства и они совершенно не касались строения С. кислоты,
которую просто принимали за двухосновную кислоту и только благодаря
трудам Gеrнаrdт'а (1853 г.) и Кольбе (1860 г.) возможно было установить
рациональную формулу С. кислоты, которая теперь рассматривается как
ортооксибензойная кислота, Кольбе же первый и синтезировал С. кисл.,
открыв при этом довольно общий способ получения ортооксикислот
ароматического ряда. Этот ученый показал, что фенолаты натрия способны
фиксировать при высокой темп. угольный ангидрид и превращаться при этом
в натровые соли орто-оксикислот:
же металлы дают в этом случае соли мета-оксикислот. Теперь этот способ
получения С. кислоты приобрел громадное значение в технике и вся С.
кислота готовится по нему и только сравнительно очень недавно в технику
начал проникать способ получения С. - Р. Шмитта, который показал, что
при большом давлении фенолат натрия соединяется с угольным ангидридом на
холоду, давая фенолоуглекислый натр С6Н5О.СО2Nа, т. е. натровую соль
кислого фенил-угольного эфира, которая, в свою очередь, под давлением и
при 120-130°, нацело превращается в салициловонатриевую соль.
Салициловая кислота кристаллизуется бесцветными иголками,
сладковато-кислого вкуса. Она довольно трудно растворима в холодной воде
в легко в горячей и спирте. Ее водные растворы с хлорным железом дают
характерное, очень интенсивное фиолетовое окрашивание. Как оксикислота,
она способна со спиртами давать два ряда эфиров, кислые и средние, напр.
С6Н4(ОН)СО2СН3 и С6Н4(ОСН3)СО2СН3. Кроме того, средние эфиры при
неполном обмыливании едким кали дают эфиро-кислоты, напр.
С6Н4(ОСН3)СО2СН3 + КНО = С6Н4(ОСН3)СО2К + СН3ОН. Из вышеприведенных
производных имеют значение главным образом кислые эфиры, легко
получаемые кипячением С. кислоты с соответствующим спиртом в присутствии
серной кислоты или при пропускании через кипящую смесь С. кислоты со
спиртом сухого хлористо-водородного газа. Кислый метильный эфир
С6Н4(ОН)СО2СН3 известен в продаже под названием гаултерового масла
(Winтеrgrunоl); это - жидкость удельн. веса 1, 197, кипящая при 224°,
обладает приятным запахом, несколько напоминающим гиацинты. При
нагревании С. кислоты с фенолом и хлорокисью фосфора РОСl3 образуется
кислый фенильный эфир С6Н4(ОН)СО2С6Н5, известный под названием салола.
Если вместо фенола взять тиофенол, то получается тиосалол
С6Н4(ОН)СО.S.С6Н5, - хорошее антисептическое средство. При нагревании
одной С. кислоты или в присутствии водо-отнимающих средств образуются
разнообразные продукты уплотнения ее и между прочим ксантон, хромогенное
вещество многих желтых красок.