Сахарин
Сахарин - имид сульфобензойной кислоты. Под этим именем нисколько лет
тому назад был введен в продажу препарат, обладающий сладостью в высокой
степени, примерно в 500 раз превышающей сладость обыкновенного сахара.
Получается С. следующим образом. Толуол С6Н5.СН3 обрабатывают крепкой
серной кислотой при 100°; при этом образуется смесь орто- и
парасульфотолуоловых кислот СН3.С6Н4.SО2ОН (1.2 и 1.4), которые
переводят насыщением медом в кальциевые соли; последние, отделенные от
избытка меда и образовавшейся серно-известковой соли, обрабатывают содой
и полученные натронные соли высушиваюсь досуха, смешивают с
треххлористым фосфором и в смесь при постоянном помешивании пропускают
хлор, образовавшуюся хлорокись фосфора (РОСl3) отгоняют и оставшуюся
смесь хлорангидридов обеих сульфотолуоловых кисдот СН3.С6Н4SО2СI сильно
охлаждают, причем выкристаллизовывается парасоединение, тогда как
ортосоединение остается жидким. В эту жидкую часть пропускают затем
аммиак, благодаря чему образуется амид сульфотолуоловой кислоты
СН3.С6Н4.SО2NН2; последний в щелочном растворе окисляют
марганцово-калиевой солью, при чем образуется калийная соль
ортоамидосульфобензойной кислоты. При подкислении водного раствора этой
соли соляной кислотой освобождающаяся о-амидосульфобензойная кислота
тотчас же с потерей элементов воды переходит в имид сульфобензойной
кислоты - сахарин. Полученный таким образом С. представляет белый
кристаллический порошок почти без запаха (при нагревании появляется
явственно заметный запах горьких миндалей); при обыкн. темп. он
растворяется с слабокислой реакцией в 400 частях воды; в кипящей воде
растворяется в 30 ч.; в алкоголе тоже в 30, в эфире в 100 ч. Вкус С. в
водном растворе еще явственно чувствуется при разведении 1:70000, тогда
как для тростникового сахара пределом ощущаемой сладости является
разведете 1:250. Соединения С. с хинином, морфином и другими
алкалоидами, вводимые теперь в медицину, обладают лишь весьма слабым
горьким вкусом. Хороший С. должен плавиться при 2231/2° и при дальнейшем
нагревании должен улетучиваться, оставляя не более 1/2% нелетучего
остатка; от крепкой серной кислоты не должен буреть, и водный раствор не
должен давать с хлорным железом ни осадка, ни фиолетового окрашивания
(отличие от бензойной и салициловой кислот); вкус должен быть чисто
сладкий и в совершенно хорошем С. должен быть заметным даже при
разведении 1:100000; при нагревании с магнезиальным или известковым
молоком не должен образоваться аммиак. В торговле имеются немецкие С.
Fанвеrg'а и Lisт'а и наследн. Неуdеn'а, а также французские С. Gilliаrd,
Моnnет и Саrтiеr из Лиона; только французские С. до недавнего времени
выдерживали указанные выше пробы, тогда как немецкие продукты
сплавлялись между 215-222° и вообще оказывались не однородными. В
качестве главной примеси являлась в большинстве случаев
параамидосульфобензойная кислота СООН.С6Н4.SО2ОН, неспособная, в
противоположность ортокислоте, образовать С.; чистая паракислота
плавится при 283° и не только не сладка, но обладает кислым вкусом; в
С., который в 500 раз слаще сахара, ее заключаются следы, тогда как в С.
в 300 раз слаще сахара, ее заключается до 30 и более %. Присутствие ее
определяется по количеству образующегося аммиака при перегонке
испытуемого С. с магнезиальным молоком, равно как и другими специальными
пробами. Благодаря необычайной сладости, С. весьма быстро вошел в
употребление в качестве дешевого суррогата обыкновенного сахара, при
изготовлении сладких печений, дешевых конфет и проч. кондитерских
изделий, а главным же образом при изготовлении прохладительных напитков,
лимонадов, квасу и проч.
растворимый С.", который так же точно обладает весьма сладким вкусом
(450 раз) и представляет собой натриевую соль ортоамидосульфобензойной
кислоты. Существует и еще один сорт - так наз. "метилсахарин", который
кристаллизуется из горячей воды в бесцветных блестящих призмах,
плавящихся при 240°, трудно растворимых в холодной воде, легко - в
горячей и в спирте; он так же сладок, как и обыкновенный С.
конфетах, печеньях и т. п. С. легко открывается при взбалтывании
измельченных продуктов с эфиром; С. растворяется в эфире и по испарении
профильтрованного раствора может быть легко открыть в получающемся
остатке прежде всего благодаря своему сладкому вкусу (продукты,
обладающие щелочной реакцией, необходимо предварительно подкислить
фосфорной кислотой); для полной проверки остаток, полученный после
удаления эфира, растворяют в небольшом количестве химически чистого
едкого натра, совершенно не заключающего серной кислоты, раствор
выпаривают досуха и сухой остаток нагревают до 250° около получаса в
серебряной или фарфоровой чашечке; при этом образуется серно-натриевая и
салицилово-натриевая соль; обе соли могут быть легко открыты, первая -
реакцией с барием, вторая - образованием характерного фиолетового
окрашивания с раствором хлорного железа. Таким путем удается открыть
примесь 0,005% и даже меньшее количество С. Само собою понятно, что
исходные вещества не должны заключать в себе свободной салициловой
кислоты. Для открытая С. в вине, лимонаде, газированных напитках и пр.
100 грм. испытуемого вещества, сильно подкисленного, последовательно
раза три взбалтывают с 50 грм. смеси из равных количеств обыкновенного и
нефтяного эфира; эфирные растворы фильтруют, удаляют эфир и остаток
пробуют, как указано выше. При определении С. в пиве, квасе и т. п.
веществах для взбалтывания следует брать большее количество (около 500
грм.) и, кроме того, испытуемые жидкости необходимо предварительно
освободить от хмелевых частей, дубильных и экстрактивных веществ, хотя
бы осаждением их, до извлечения, раствором азотномедной соли.